In 1989 behaalde Massana zijn eerste internationale titel met het winnen van de 10.000 m snelwandelen bij het EK junioren in Varaždin. De grootste prestatie van zijn sportcarrière leverde hij op het WK 1993 in Stuttgart. Met een tijd van 1:22.83 won hij het onderdeel 20 km snelwandelen en versloeg hiermee de ItaliaanGiovanni De Benedictis (zilver; 1:23.06) en zijn landgenoot Daniel Plaza (brons; 1:23.18). Twee jaar later op het WK 1995 in Göteborg moest hij genoegen nemen met een zilveren plak achter de Italiaan Michele Didoni.
Het laatste optreden van Valentí Massana op een groot internationaal toernooi was zijn deelname aan de wereldkampioenschappen van 2001 in Edmonton, waar hij op de 50 km snelwandelen op de zesde plaats eindigde in 3:48.28.