Gebruiker:Typhoner/Persoonlijke zandbak

De Minisci-reactie is een reactie in de organische synthese. Het is een nucleofiele radicalaire substitutie op elektronenarme heterocyclische verbindingen. Het heterocyclische substraat bevat doorgaans een stikstofatoom in een imine-eenheid, zoals bijvoorbeeld het geval is bij onder andere pyridine, chinoline, imidazool en purine. Zure omstandigheden zijn essentieel voor de reactie, door protonering van het stikstofatoom wordt het systeem reactiever ten opzichte van nucleofiele radicalen. De reactie is vernoemd naar Francesco Minisci, die dit type reacties uitgebreid onderzocht. De reactie wordt gebruikt om elektronenarme aromaten te alkyleren of acyleren en is zo een vervanging voor de Friedel-Craftsalkylering en -acylering, die niet werkt op dit type substraten. Onderstaand voorbeeld toont een alkylering van pyridine.

Alkylering van pyridine met een Minisci-reactie

Productie van radicalen

Voor het genereren van alkyl- of acylradicalen zijn er verschillende mogelijkheden:

• Reactie tussen zilvernitraat, ammoniumpersulfaat en een carbonzuur :

$\mathrm {S_{2}O_{8}^{2-}+2Ag^{+}\longrightarrow 2SO_{4}^{2-}+2Ag^{2+}}$

$\mathrm {R{\text{---}}COOH+Ag^{2+}\longrightarrow R{\text{---}}COO^{\bullet }+H^{+}+Ag^{+}}$

$\mathrm {R{\text{---}}COO^{\bullet }\longrightarrow R^{\bullet }+CO_{2}}$

• Reactie tussen tert-butylhydroperoxide en ijzer(II)sulfaat met een aldehyde of vergelijkbaar reagens:

Hierbij kan, als er geen aldehyde wordt toegevoegd, ook het gevormde methylradicaal worden gebruikt.

Referenties

• Joule, J.A.; Mills, K. (2010), Heterocyclic Chemistry, Fifth Edition. Wiley, pp. 27-30. ISBN 978-1-405-13300-5.