Zilver(II)fluoride

Zilver(II)fluoride
Structuurformule en molecuulmodel
	Kristalstructuur van zilver(II)fluoride
Algemeen
Molecuulformule	AgF2
IUPAC-naam	zilver(II)fluoride
Andere namen	zilverdifluoride
Molmassa	145,865 g/mol
CAS-nummer	7783-95-1
EG-nummer	232-037-5
Wikidata	Q425222
Vergelijkbaar met	zilver(I)fluoride, zilversubfluoride
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
H-zinnen	H272 - H301+H311+H331 - H314
EUH-zinnen	geen
P-zinnen	P220 - P261 - P280 - P301+P310 - P305+P351+P338 - P310
Hygroscopisch?	ja
Fysische eigenschappen
Aggregatietoestand	vast
Kleur	wit
Dichtheid	4,58 g/cm³
Smeltpunt	690 °C
Kookpunt	(ontleedt) 700 °C
Geometrie en kristalstructuur
Kristalstructuur	orthorombisch
Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal	Scheikunde

Zilver(II)fluoride is een anorganische verbinding van zilver en fluor, met als brutoformule AgF₂. Het is een van de weinige verbindingen van zilver waarin dit metaal als tweewaardig ion voorkomt. Meestal is zilver eenwaardig. De stof wordt gebruikt om fluor in andere verbindingen te introduceren. De andere halogenen hebben bij kamertemperatuur geen stabiele zilver(II)zouten.

Synthese bewerken

Zilver(II)fluoride kan bereid worden door directe reactie van zilveroxide met fluor. Bij 200°C reageert gasvormig fluor met zilver(I)fluoride of zilverchloride onder vorming van zilver(II)fluoride.^[1]^[2]

Als sterk fluoriderend reagens dient zilver(II)fluoride bewaard te worden in teflon, een speciaal behandelde metalen houder of in kwarts. De verbinding is licht-gevoelig.

Zilver(II)fluoride wordt door verschillende leveranciers aangeboden, De jaarlijkse productie van de verbinding bedraagt minder dan 100 kg. Hoewel in het laboratorium toepassingen voor de verbinding ontwikkeld worden, is het industriële gebruik beperkt vanwege de relatief hoge prijs.

Kristallografie en eigenschappen bewerken

Zuiver zilver(II)fluoride is een wit kristallijn poeder; het commercieel verkrijgbare product is meestal zwart-bruin ten gevolge van verontreinigingen. De verhouding F/Ag is voor de meeste batches kleiner dan 2, meestal in de buurt van 1,75. De voornaamste verontreinigingen zijn zilver, oxiden en koolstof.^[3]

Of zilver echt als tweewaardig ion aanwezig is, is lange tijd onderwerp van discussie geweest. In analogie met het oxide, dat als Ag^(I)Ag^(III)O₂ bestaat, werd gedacht aan Ag^I[Ag^IIIF₄]. Met behulp van neutronendiffractie is vastgesteld dat de correcte beschrijving inderdaad Ag^(II)F₂ is. Bij hoge temperatuur komt Ag(AgF₄) wel voor, maar ook dan is het minder stabiel dan zilver(II)fluoride.^[4]

Voor de gasfase wordt aangenomen dat de molecule behoort tot de symmetriegroep D_∞h.

Het energieverschil tussen de grondtoestand en de eerste aangeslagen toestand bedraagt ongeveer 59 kJ/mol. Zilver(II)fluoride is paramagnetisch, maar wordt ferromagnetisch onder −110°C.

Toepassingen bewerken

Zilver(II)fluoride is een sterk fluorerend en oxiderend reagens. Het wordt gebruikt voor de fluorering van organische verbindingen en de bereiding van organische perfluorverbindingen.^[5] Er zijn verschillende substraten mogelijk. Een eerste mogelijkheid is een directe activering van de C-H-binding:

{\ce {R3CH + 2 AgF2 -> R3CF + HF + 2 AgF}}

Een halogeenuitwisseling (X = chloor, broom of jodium) is een alternatief en produceert geen waterstoffluoride:

{\ce {2 R3CX + 2 AgF2 -> 2 R3CF + X2 + 2 AgF}}

Een derde mogelijkheid is de difluorering van een alkeen:

{\ce {R2C=CR2 + 2 AgF2 -> R2FC-CFR2 + 2 AgF}}

Vergelijkbare omzettingen kunnen worden gerealiseerd met hoge valentie-fluoriden van andere metalen, zoals kobalt(III)fluoride, mangaan(III)fluoride, cerium(IV)fluoride en lood(IV)fluoride.

De fluorering van aromatische verbindingen verloopt gemakkelijk, maar selectieve monofluorering is lastig.^[6]

Zilver(II)fluoride is een oxidator en kan gebruikt worden voor de oxidatie van xenon.^[7] Deze reactie, die explosief kan verlopen, wordt uitgevoerd in watervrije waterstoffluoride, onder vorming van xenondifluoride (XeF₂).

Koolstofmonoxide wordt door zilver(II)fluoride geoxideerd tot carbonylfluoride, het fluoranaloog van fosgeen.

Externe link bewerken

(en) National Pollutant Inventory Fluoride and Compounds Fact Sheet

Bronnen, noten en/of referenties

↑ Priest, H. F. “Anhydrous Metal Fluorides” Inorganic Syntheses McGraw-Hill: New York, 1950; Vol. 3, pages 171-183.
↑ Encyclopedia of Chemical Technology. Kirk-Othmer. Vol.11, 4th Ed. (1991)
↑ J.T. Wolan, G.B. Hoflund. "Surface Characterization Study of AgF and AgF₂ Powders Using XPS and ISS," Applied Surface Science. 125, (1998).
↑ Hans-Christian Miller, Axel Schultz, and Magdolna Hargittai. "Structure and Bonding in Silver Halides: A Quantum...X=F, Cl, Br, I," Journal of the American Chemical Society 127(22), (2005).
↑ Rausch, D.; Davis, r.; Osborne, D. W. "The Addition of Fluorine to Halogenated Olefins by Means of Metal Fluorides," Journal of Organic Chemistry volume 28, pp. 494–497, Jul. (1962).
↑ Zweig, A.; Fischer, R. G.; Lancaster, J. New Methods for Selective Monofluorination of Aromatics Using Silver Difluoride, Journal of Organic Chemistry volume 45, (1980)
↑ Levec, J.; Slivnik, J.; Zemva, B. "On the Reaction Between Xenon and Fluorine," Journal of Inorganic Nuclear Chemistry Volume 36, (1974).

[IS-1] Priest, H. F. “Anhydrous Metal Fluorides” Inorganic Syntheses McGraw-Hill: New York, 1950; Vol. 3, pages 171-183.

[encyclo-2] Encyclopedia of Chemical Technology. Kirk-Othmer. Vol.11, 4th Ed. (1991)

[XPS-3] J.T. Wolan, G.B. Hoflund. "Surface Characterization Study of AgF and AgF₂ Powders Using XPS and ISS," Applied Surface Science. 125, (1998).

[structure-4] Hans-Christian Miller, Axel Schultz, and Magdolna Hargittai. "Structure and Bonding in Silver Halides: A Quantum...X=F, Cl, Br, I," Journal of the American Chemical Society 127(22), (2005).

[rxns-5] Rausch, D.; Davis, r.; Osborne, D. W. "The Addition of Fluorine to Halogenated Olefins by Means of Metal Fluorides," Journal of Organic Chemistry volume 28, pp. 494–497, Jul. (1962).

[monof-6] Zweig, A.; Fischer, R. G.; Lancaster, J. New Methods for Selective Monofluorination of Aromatics Using Silver Difluoride, Journal of Organic Chemistry volume 45, (1980)

[Xenon-7] Levec, J.; Slivnik, J.; Zemva, B. "On the Reaction Between Xenon and Fluorine," Journal of Inorganic Nuclear Chemistry Volume 36, (1974).

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]