Natuurproduct (scheikunde): verschil tussen versies
Verwijderde inhoud Toegevoegde inhoud
→Structuuranalyse: kleingheidje |
→Leidraad voor nieuwe synthesemethoden: enkele kleinigheden |
||
Regel 243:
=== Leidraad voor nieuwe synthesemethoden ===
Alhoewel de ureumsynthese uit 1828 als een eerste natuurproductsynthese
* De [[Selectiviteit (scheikunde)|selectiviteit]] van de reacties en reagentia. Zo werden [[Reductie (scheikunde)|reducties]] vaak uitgevoerd met behulp van reducerende metalen, zoals [[natrium]] of [[kwik]], maar aangezien de selectiviteit daarvan zeer laag is, kunnen zij maar op een beperkt aantal substraten toegepast worden. De ontwikkeling van de mildere en meer selectieve [[hydride]]-reductoren ([[natriumboorhydride]], [[lithiumaluminiumhydride]]) bracht daar verandering in.
* Het toevoegen van reagentia in katalytische in plaats van stoichiometrische hoeveelheden. Dit betekende een kosten- en tijdsbesparing, aangezien er minder van het reagens nodig is en er minder problemen zijn met de afzondering van nevenproducten die zouden kunnen ontstaan.
* Het sturen van het product naar één [[enantiomeer]] of [[diastereomeer]] in plaats van naar een [[mengsel]] van isomeren (principe van [[asymmetrische synthese]] en [[stereoselectiviteit]]). Dit voorkomt dat deze mengsels gescheiden moeten worden via dure chromatografische methoden. Tal van chirale reagentia zijn daartoe ontwikkeld.
Verder
{{Panorama|Sulfidecontractie corrinering Eschenmoser.png|950px|De corrinering in vitamine B<sub>12</sub> met aanduiding van het vinyloog amidinesysteem. Rechts het [[reactiemechanisme]] van de methode die Eschenmoser ontwikkelde om dit systeem te bereiden: de sulfidecontractie. De reactie start met een [[alkylering]] van een [[thioamide]] ('''1'''), geïnduceerd door een [[Base (scheikunde)|base]], waardoor een thio-imino-ester ('''3''') ontstaat. Onder invloed van een base wordt dit [[Deprotonering|gedeprotoneerd]], waardoor een [[Intramoleculaire reactie|intramoleculaire]] [[Mannich-reactie]] plaatsgrijpt en een aminothiiraan ('''5''') ontstaat (de eigenlijke sulfidecontractie). Het zwavelatoom wordt verwijderd met behulp van een [[Fosfaan (stofklasse)|fosfine]], waardoor een [[Dubbele binding (scheikunde)|dubbele binding]] wordt gevormd en een vinyloog [[amide]] ('''6''') ontstaat. Alkylering met een [[elektrofiel]] reagens, zoals [[trimethyloxoniumtetrafluorboraat]], leidt tot vorming van een imino-enolether ('''7'''), dat met een geschikt [[amine]] omgezet wordt in het vinyloge amidine ('''8''').}}
|