Cyclobuteen wordt gevormd door de [[fotolyse]] van [[butadieen|1,3-butadieen]]. DitDeze [[pericyclische reactie]] is een [[evenwichtsreactie]], en om een voldoende omzetting te bekomen moet een oplossing van 1,3-butadieen gedurende lange tijd blootgesteld worden aan [[ultraviolet]] licht<ref>[http://www.google.com/patents?id=lpFaAAAAEBAJ U.S. Patent 3427241, "Photochemical method of preparing bicyclo[1.1.0]butane and cyclobutene" van 11 februari 1969 aan IBM]</ref>.
Het wordt ook bekomen door [[1,2-dibroomcyclobutaan]] met [[zink]]poeder om te zetten tot cyclobuteen en [[zinkbromide]].
