Inwendige energie: verschil tussen versies

Verwijderde inhoud Toegevoegde inhoud
Count Iblis (overleg | bijdragen)
KoenB (overleg | bijdragen)
Regel 67:
:<math>U = T S - P V + \mu N\,</math>
 
==InwendigeVerandering energievan veranderinginwendige energie uitgedrukt in termen van verandering van temperatuur, volume of druk veranderingen==
 
De uitdrukingen voor de inwendige energie die we hieboven hebben gegeven hangen af van de entropie. In veel gevallen willen weten hoe de inwendige energie verandert als we de temperatuur veranderen en de druk gelijk houden. Of als we het volume veranderen en de temperatuur constant houden. Laten we eerst kijken naar een verandering in U als gevolg van een verandering in T and V.
Regel 84:
 
 
De partielepartiële afgeleide van S naar V kan worden berekend als we de toestands vergelijkingtoestandsvergelijking kennen. Dit werkt als volgt. De fundamentale thermodynamische relatie impliceert dat een infinitesimale verandering van de Helmholtz energieHelmholtzenergie F = U - T S voldoet aan:
 
:<math>dF = -S dT - P dV\,</math>
 
S en P kunnen dus worden geschreven als partielepartiële afgeleiden van F naar respectievelijk T and V. Als F tweevoudingtweevoudig continu differentieerbaar is, dan geldt:
 
:<math>\frac{\partial^{2}F}{\partial T\partial V} = \frac{\partial^{2}F}{\partial V\partial T} </math>
Regel 101:
 
Deze uitdrukking is handig als de toestandsvergelijking bekend is.
Voor een ideelideaal gas geldt,: <math>P = N k T/V</math>. Als we dit substitueren in de bovenstaande vergelijking zien we dat <math>dU = C_v dT</math>. De interne energie van een idealeideaal gas kan dus geschreven worden als een functie die alleen van de temperatuur afhangt.
 
In haehet geval van vloeistoffen anden vaste stoffen is eenuitdrukingeen uitdrukking in termen van de temperatuur en druk handiger. We kunnen dit bewerkstelligen door dV uit te drukken in termen van dP and dT. Nu is de partielepartiële afgeleide van P naar T by constante V ook een vervelende grootheid (- voor vaste stoffen kun je grootheden bybij constanteconstant volume niet zo gemallelijkgemakkelijk meten) - die we willen herschrijven. We kunnen deze uitdrukken in termen van de thermische expansie coefficient-expansiecoëfficiënt:
 
:<math>\alpha \equiv \frac{1}{V}\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)_{P}\,</math>
Regel 113 ⟶ 112:
:<math>\beta_{T} \equiv -\frac{1}{V}\left(\frac{\partial V}{\partial P}\right)_{T}\,</math>
 
door de volumevarandering te beschouwen als functie van de temperatuur- anden druk veranderingdrukverandering:
 
:<math>dV = \left(\frac{\partial V}{\partial P}\right)_{T}dP + \left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)_{P} dT = V\left(\alpha dT-\beta_{T}dP \right)\,\,\text{ (5)} \,</math>
 
Als we nu dV gelikgelijk stellen aan nul en dP/dT oplossen vinden we::
 
:<math>\left(\frac{\partial P}{\partial T}\right)_{V}= -\frac{\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)_{P}}{\left(\frac{\partial V}{\partial P}\right)_{T}}= \frac{\alpha}{\beta_{T}}\,\,\text{ (6)}\,</math>
Regel 130 ⟶ 129:
:<math>C_{P} = C_{V} + V T\frac{\alpha^{2}}{\beta_{T}}\,</math>
 
tussen de warmte capaciteitwarmtecapaciteit by constante druk en volume. [[Warmtecapaciteit#Thermodynamische relaties tussen de warmtecapaciteit bij constanteconstant volume anden constante druk|Zie hier]] voor een afleiding.
 
[[Categorie:Thermodynamica]]