Bis(difenylfosfano)methaan

Bis(difenylfosfano)methaan
Structuurformule en molecuulmodel
	Structuurformule van Bis(difenylfosfano)methaan
Algemeen
Molecuulformule	C25H22P2
IUPAC-naam	methyleenbis(difenylfosfaan)
Andere namen	dppm
Molmassa	384,39 g/mol
SMILES	P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CP(c3ccccc3)c4ccccc4
CAS-nummer	2071-20-7
EG-nummer	218-194-2
Wikidata	Q419624
Beschrijving	wit, kristallijn poeder
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
Waarschuwing
H-zinnen	H315 - H319 - H335
EUH-zinnen	geen
P-zinnen	P261 - P302+P352 - P305+P351+P338 - P321 - P405 - P501
Fysische eigenschappen
Smeltpunt	118 - 122 °C
Slecht oplosbaar in	water
Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal	Scheikunde

Bis(difenylfosfano)methaan (vanuit de Engelse naam 1,1-bis(diphenylphosphino)methane vaak afgekort tot dppm) is een organofosforverbinding met de formule CH₂(PPh₂)₂. De nieuwste regels voor naamgeving van de IUPAC geven aan dat dit type fosforverbindingen als fosfaan wordt beschreven in plaats van als fosforderivaat van, zoals in de Engelse naam, een amine.

Dppm is een wit, kristallijn poeder, dat in de anorganische chemie veel als ligand wordt toegepast.^[1] Omdat de binding aan het metaal via beide fosforatomen verloopt gaat het om een bidentaat ligand.

Synthese bewerken

Dppm werd voor het eerst gesynthetiseerd uit (Ph₂PNa) met dichloormethaan:^[2]

Ph₃P + 2 Na → Ph₂PNa + NaPh

2NaPPh₂ + CH₂Cl₂ → Ph₂PCH₂PPh₂ + 2 NaCl

Naast deze klassieke benadering zijn sindsdien andere methoden beschreven die als voordeel hebben gebruik te maken van minder reactieve uitgangsstoffen (natrium reageert erg snel met luchtzuurstof).

in aanwezigheid van een oplossing van kaliumhydroxide en kaliumcarbonaat reageren difenylfosfaan en dichloormethaan tot dppm.^[3]
met lithium als metaal kan uit trifenylfosfine met dichloormethaan dppm verkregen worden^[4]
Chloordifenylfosfaan en dichloormethaan reageren onder invloed van lithium tot dppm^[5]

Zuursterkte bewerken

De K_z voor de waterstofatomen in de methyleengroep (CH₂) in dppm (en vooral in zijn complexen) is relatief groot. Als ligand kan dppm geoxideerd worden tot zijn oxide of sulfide CH₂[P(E)Ph₂]₂ (E = O, S). In deze derivaten is de metghyleengroep zelfs nog zuurder.

Coördinatieverbindingen bewerken

Als bidentaat vormt dppm vierringen met metalen: MP₂C. De resulterende ringespanning leidt vaak tot een "ontsnappingsreactie": een verbinding waarin twee metaalatomen direct aan elkaar gebonden zijn, en dppm, nu in een vijfring, aan beide metaalatomen coördineert: M₂P₂C. Een bekend voorbeeld van deze groep verbindingen is het complex met dipalladiumdichloride, Pd₂Cl₂(dppm)₂. In dit complex is het formele oxidatiegetal voor beide palladiumatomen 1+. Onder invloed van dppm wordt een groep coördimnatieverbindingen gevormd die bekendstaan als A-frame complexen.^[6]

Ball-and-stick model van [Pd₂Cl₂(dppm)₂].^[7]

Bronnen, noten en/of referenties

↑ Mark G. Humphrey, Jeanne Lee, David C.R. Hockless, Brian W. Skelton, Allan H. White. (1993). Mixed-Metal Cluster Chemistry. Organometallics. 12 3468 DOI:10.1021/om00033a017
↑ W. Hewertson, H.R. Watson. (1962). The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J.Chem.Soc.. 1490–1494 DOI:10.1039/JR9620001490
↑ E.N. Tsvetkov, N.A. Bondarenko, I.G. Malakhova, M.I. Kabachnik. (1986). Synthesis. (3): 198–208
↑ Klaus Sommer. (1970). Cleavage of tertiary phosphines. I.. Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie. 376 (1): 37–43
↑ K. Issleib, D.-W. Müller. (1959). Chem. Ber.. 92 3175–3181
↑ Ana C. Albéniz, Pablo Espinet. (2006). Palladium: Inorganic & Coordination Chemistry. Encyclopedia of Inorganic Chemistry. – ISBN 0470860782 DOI:10.1002/0470862106.ia178
↑ G. Besenyei, L. Párkányia, E. Gács-Baitza, B. R. James. (2002). Crystallographic characterization of the palladium(I) dimers, syn-Pd₂Cl₂(dppmMe)₂ and Pd₂Cl₂(dppm)₂; solution conformational behavior of syn- and anti-Pd₂Cl₂(dppmMe)₂ and their (μ-Se) adducts [dppmMe=μ-1,1-bis(diphenylphosphino)ethane, and DPPM=μ-bis(diphenylphosphino)methane]. Inorg. Chim. Acta. 327 (1): 179–187 DOI:10.1016/S0020-1693(01)00682-X

[1] Mark G. Humphrey, Jeanne Lee, David C.R. Hockless, Brian W. Skelton, Allan H. White. (1993). Mixed-Metal Cluster Chemistry. Organometallics. 12 3468 DOI:10.1021/om00033a017

[2] W. Hewertson, H.R. Watson. (1962). The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J.Chem.Soc.. 1490–1494 DOI:10.1039/JR9620001490

[3] E.N. Tsvetkov, N.A. Bondarenko, I.G. Malakhova, M.I. Kabachnik. (1986). Synthesis. (3): 198–208

[4] Klaus Sommer. (1970). Cleavage of tertiary phosphines. I.. Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie. 376 (1): 37–43

[5] K. Issleib, D.-W. Müller. (1959). Chem. Ber.. 92 3175–3181

[6] Ana C. Albéniz, Pablo Espinet. (2006). Palladium: Inorganic & Coordination Chemistry. Encyclopedia of Inorganic Chemistry. – ISBN 0470860782 DOI:10.1002/0470862106.ia178

[7] G. Besenyei, L. Párkányia, E. Gács-Baitza, B. R. James. (2002). Crystallographic characterization of the palladium(I) dimers, syn-Pd₂Cl₂(dppmMe)₂ and Pd₂Cl₂(dppm)₂; solution conformational behavior of syn- and anti-Pd₂Cl₂(dppmMe)₂ and their (μ-Se) adducts [dppmMe=μ-1,1-bis(diphenylphosphino)ethane, and DPPM=μ-bis(diphenylphosphino)methane]. Inorg. Chim. Acta. 327 (1): 179–187 DOI:10.1016/S0020-1693(01)00682-X

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]